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大气中有哪些重要自由基?其来源如何?


参考答案和解析
大气中存在的重要自由基有 HO 、 HO 2 、 R( 烷基)、 RO (烷氧基)和 RO 2 (过氧烷基)等。它们的来源如下: (1)HO来源 对于清洁大气而言,O 3 的光离解是大气中HO的重要来源: 对于污染大气,如有HNO 2 和H 2 O 2 存在,它们的光离解也可产生HO: 其中HNO 2 的光离解是大气中HO的重要来源。 (2)HO 2 的来源 大气中HO 2 主要来源于醛的光解,尤其是甲醛的光解: 任何光解过程只要有H或HCO自由基生成,它们都可与空气中的O 2 结合而导致生成HO 2 。亚硝酸酯和H 2 O 2 的光解也可导致生成HO 2 : 如体系中有CO存在: (3)R的来源 大气中存在量最多的烷基是甲基,它的主要来源是乙醛和丙酮的光解: 这两个反应除生成CH 3 外,还生成两个羰基自由基HCO和CH 3 CO。 O 和HO与烃类发生H摘除反应时也可生成烷基自由基: (4)RO的来源 大气中甲氧基主要来源于甲基亚硝酸酯和甲基硝酸酯的光解: (5)RO 2 的来源大气中的过氧烷基都是由烷基与空气中的O 2 结合而形成的:
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