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环大小对环单体开环聚合反应活性有何影响?
参考答案和解析
解:环状单体能否转变为聚合物,取决于聚合过程中自由能的变化情况,与环状单体和线形聚合物的相对稳定性有关。以环烷烃为例,由液态的环烷烃(l)转变为无定型的聚合物(c): 聚合过程中的自由能变化: Δ G lc 0 = Δ H lc 0 — T Δ S lc 0 ≤ 0 由表8-1可以看出,除六元环外,其他环烷烃的 Δ G lc 0 均小于0,开环聚合在热力学上是有利的。除六元环烷烃外,其他环烷烃的聚合可行性为:三元环,四元环>八元环>五元环,七元环。对于三元环、四元环来讲, Δ H lc 0 是决定 Δ G lc 0 的主要因素,是开环聚合的主要推动力;而对于五元环、六元环和七元环来说, Δ H lc 0 和 Δ S lc 0 对 Δ G lc 0 的贡献都重要。随着环节数的增加,熵变对自由能变化的贡献增大,十二元环以上的环状单体,熵变是开环聚合的主要推动力。 以上仅是通过热力学分析的结果,事实上环烷烃的开环聚合通常难于进行,主要是因为环烷烃的结构中不存在容易被引发物种进攻的键,这是动力学原因。其他的环状单体如内酰胺、内酯、环醚等杂环单体与环烷烃不同,由于杂原子的存在提供了可接受引发物种亲核或亲电进攻的部位,从而能够进行开环聚合。
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考题
氨苄西林或阿莫西林的注射溶液,不能和磷酸盐类药物配伍使用,是因为A:发生β-内酰胺环开环,生成青霉酸B:发生β-内酰胺环开环,生成青霉醛酸C:发生β-内酰胺环开环,生成青霉醛D:发生β-内酰胺环开环,生成2,5-吡嗪二酮E:发生β-内酰胺环开环,生成聚合产物
考题
下列那条不是ε-己内酰胺开环聚合形成尼龙-6的反应特点();A、活性中心为N-酰化了的环酰胺键;B、酰化二聚体为聚合必需的引发活性中心;C、反应是通过单体加到活性链上进行的;D、单体经酰化剂处理可以提高反应速度。
考题
新增汇聚节点,如果汇聚节点数目较少,则采用()方式,如果新增节点较多,可以采用()方式,如果现有汇聚环结构不合理,可以采用()方式。A、开环加点;重新组环;单独组环B、开环加点;单独组环;重新组环C、重新组环;开环加点;单独组环D、单独组环;开环加点;重新组环
考题
单选题下列那条不是ε-己内酰胺开环聚合形成尼龙-6的反应特点();A
活性中心为N-酰化了的环酰胺键;B
酰化二聚体为聚合必需的引发活性中心;C
反应是通过单体加到活性链上进行的;D
单体经酰化剂处理可以提高反应速度。
考题
单选题新增汇聚节点,如果汇聚节点数目较少,则采用()方式,如果新增节点较多,可以采用()方式,如果现有汇聚环结构不合理,可以采用()方式。A
开环加点;重新组环;单独组环B
开环加点;单独组环;重新组环C
重新组环;开环加点;单独组环D
单独组环;开环加点;重新组环
考题
单选题根据参加反应的单体不同,下列哪项不属于逐步聚合反应()。A
缩聚反应;B
自由基型聚合反应;C
开环逐步聚合;D
逐步加聚.
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