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计算题5、苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5 ℃下共聚时，r1=0.64，r2=1.38，M1和M2的均聚速率常数分别为k11=49 L·mol-1·s-1和k22=25.1 L·mol-1·s-1。试求： （1)计算共聚时的速率常数k12和k21； （2)比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小； （3)要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？
参考答案和解析
(1)k 11 =k p1 =49L/(mol·s)，k 22 =k p2 =251L/(mol·s) 根据r 1 =k 11 /k 12 ，r 2 =k 22 /k 21 ，联立方程并求解可以得到： k 12 =76.56L/(mol·s)，k 21 =181.88L/(mol·s) (2)因为：k 11 ＜k 12 ，k 21 ＜k 22 ，所以单体苯乙烯的活性小于丁二烯的活性； 因为：k 12 ＜k 22 ，k 11 ＜k 21 ，所以丁二烯链自由基的活性大于苯乙烯链自由基的活性。 (4)可采取控制转化率一次投料法，也可采取补加活泼单体丁二烯的方法。
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考题
为了改进聚氯乙烯的性能，常将氯乙烯（M1）与醋酸乙烯（M2）共聚得到以氯乙烯为主的氯醋共聚物。已知在60℃下上述共聚体系的r1=1.68，r2=0.23，试具体说明要合成含氯乙烯质量分数为80%的组成均匀的氯醋共聚物应该用何种聚合工艺？
考题
气体反应A+B=D，对反应物A、B来说都是一级反应，反应的活化能Ea=163kJ•mol－1，温度为380K时的反应速率常数k=6.30*10-3dm3•mol－1•s－1，反应开始时由等量A和B（nA=nB）组成的气体混合物总压力为101.325kPa，求温度在400K时的反应初速率。
考题
60℃时苯乙烯（St）的Kp=176L·mol-1·s-1，甲基丙烯酸甲酯（MMA）的Kp=367L·mol-1·s-1，由此表明：自由基的活性是（）比（）活泼，而单体的活性是（）比（）小。
考题
苯乙烯（M1）和丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，共聚物组成曲线是（）A、先上后下与对角线有交点B、先下后上C、在对角线上方，与对角线无交点D、在对角线下方，与对角线无交点
考题
单选题苯乙烯（M1）和丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，共聚物组成曲线是（）A
先上后下与对角线有交点B
先下后上C
在对角线上方，与对角线无交点D
在对角线下方，与对角线无交点
考题
单选题苯乙烯（M1）和丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1L/（mol•s），则共聚时丁二烯的链增长速率常数为（）A
18.19B
76.56C
0.64D
1.38
考题
单选题苯乙烯（M1）和丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和25.1L/（mol•s），则共聚时苯乙烯的链增长速率常数为（）A
18.19B
76.56C
0.01306D
0.05498
考题
问答题为了改进聚氯乙烯的性能，常将氯乙烯（M1）与醋酸乙烯（M2）共聚得到以氯乙烯为主的氯醋共聚物。已知在60℃下上述共聚体系的r1=1.68，r2=0.23，试具体说明要合成含氯乙烯质量分数为80%的组成均匀的氯醋共聚物应该用何种聚合工艺？
考题
多选题关于共聚体系，描述正确的是（）A理想共聚该聚合竞聚率r1＊r2=1，并且其组成曲线关于另一对角线成对称B理想恒比共聚的竞聚率r1=r2==1C理想恒比共聚不论配比和转化率如何，共聚物组成和单体组成完全相同D交替共聚该聚合竞聚率r1=r2==0或者r1→0，r2=→0，这种聚合两种自由基都不能与同种单体加成，只能与异种单体共聚，因此不论单体组成如何，结果都是F1=0.5，形成交替共聚物。E竞聚率r1＊r2=≠1的聚合都是非理想聚合
考题
填空题60℃时苯乙烯（St）的Kp=176L·mol-1·s-1，甲基丙烯酸甲酯（MMA）的Kp=367L·mol-1·s-1，由此表明：自由基的活性是（）比（）活泼，而单体的活性是（）比（）小。
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一次加料，控制转化率C
补加活泼单体D
补加不活泼单体
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