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1,4丁二烯聚合可以形成顺式和反式两种构型,它们被称为()。

A.旋光异构体

B.几何异构体

C.间同异构体

D.空间立构体


参考答案和解析
解:丁二烯进行自由聚合时,决定微观结构的反应条件主要是问题。例如,在丁二烯的自由基乳液聚合中,聚合问题从-33℃提高到100℃,顺式1,4 含量从5.4%增加到28.0%;反式1,4 含量从78.0%降至51.0%;1,2 结构从15.6%增加到21.0%。在阴离子聚合中,聚丁二烯的微观结构主要取决于所用溶剂、反离子的性质和聚合温度。例如,丁二烯在己烷中用正丁基锂引发聚合,聚丁二烯的顺式1,4 含量为35%,反1,4 为52%,1,2 结构为13%;而在THF中却得到1,2 结构为96%的聚丁二烯;在戊烷中用Na、K、Rb或Cs聚合,则得顺式1,4 位10-6%,反式1,4 位25-36%,1,2 结构为65-59%的聚丁二烯,若改用THF作溶剂,以萘钠、萘钾、萘铷引发丁二烯聚合,可得1,2 结构含量很高(91-75%)的聚合物。总之,容积的极性和溶剂化能力对引发和增长种的姓改有很大的影响,可使活性种分别处于共价键、紧密离子对、溶剂隔开离子对,直到自由离子。各种状态的离子对聚合速率、产物的分子量和立构规整性又都有很大的影响。丁二烯进行阳离子聚合时往往形成大量凝胶。
丁二烯用下述Ziegler-Natta 引发剂聚合,可制得三种立构规整聚丁二烯。
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